130℃直至得到無色澄清透明液體，保持2h，得到離子液體Zn3Cl2.經(jīng)測定，這類離子液體凝點為16℃。己內(nèi)酰胺2氯化鋅離子液體的制備：按摩爾比3∶1，取一定量的己內(nèi)酰胺和氯化鋅，混合加熱至100℃，直至得到無色澄清透明的液體，并保持1h，此液體即為離子液體。這類離子液體凝點為25℃。磷酸酯類離子液體的制備：將等摩爾的12甲基咪唑與磷酸三丁酯在圓底燒瓶中混合，將燒瓶置于油浴鍋內(nèi)，保持溫度130～140℃，通入一定量的HCl氣體，攪拌反應12h，自然冷卻，得到紅棕色透明液體，即為離子液體DBP燃料油的氧化2萃取脫硫取一定量液體燃料(柴油或汽油)，倒入錐形瓶中，定量加入離子液體，并按比例加入雙氧水和冰醋酸，進行油浴加熱，升至一定溫度，攪拌反應一定時間，將錐形瓶中的液體倒入量筒中，在恒溫水浴中靜置分相一定時間，然后取一定量的上層清液，經(jīng)白土吸附精制、過濾分離，得精制柴油，測其硫含量。分析方法精制油硫含量采用GB/T380―88石油產(chǎn)品硫含量測定法。
結(jié)果與討論離子液體種類對脫硫效果的影響經(jīng)過前期合成實驗，得到5種離子液體。將N2甲基咪唑溴化物、12丁基232甲基咪唑四氟硼酸鹽和磷酸酯類離子液體依次命名為A、B、C、D、E.對不同離子液體的脫硫性能進行比較、篩選。取合成的室溫離子液體5ml，直餾柴油10ml，在室溫條件下，萃取反應5min，室溫下分相10min，取上層柴油測其硫含量ST，數(shù)據(jù)見。不同離子液體脫硫效果比較種類硫含量脫硫率類離子液體為黃色粘稠液體，進行萃取脫硫?qū)嶒?，分相清?B類離子液體為紅褐色粘稠液體，進行脫硫?qū)嶒?，油劑界面清?C類離子液體室溫28℃時，有一定流動性，但粘稠，進行萃取脫硫?qū)嶒?，油劑混合不完全，脫硫效果?D類離子液體，凝點18℃，同樣密度大、粘稠，進行脫硫?qū)嶒?，難以與油品充分混合，脫硫效果不明顯;E類離子液體凝點-24℃，室溫下為紅褐色粘稠液體，進行萃取脫硫?qū)嶒?，分相快，油劑界面清晰?？偟膩碚f，E類離子液體脫硫效果相對較好，但純粹的萃取脫硫效果較差，因此選取E類離子液體進行下一步的氧化2萃取脫硫研究。雙氧水用量(V1)對脫硫效果的影響取直餾柴油10ml，固定實驗條件：冰醋酸V2=1ml;離子液體V3=3ml;反應溫度T=90℃;反應時間t=30min.對青海直餾柴油進行氧化2萃取脫硫?qū)嶒?，然后?0℃下保溫分相10min，上層油相經(jīng)白土吸附得精制柴油。考察雙氧水用量V1對脫硫效果的影響，其精制油硫含量(ST)關(guān)系曲線。V1～ST的關(guān)系曲線圖從看出，隨著雙氧水用量的增加，氧化性增強，氧化效果變好，脫硫率上升，但雙氧水用量過多，產(chǎn)生大量廢水，且經(jīng)濟性下降。考慮經(jīng)濟性及脫硫率，選取適宜雙氧水用量為1ml，即V1/Voil=10%.
冰醋酸用量(V2)對脫硫效果的影響取直餾柴油10ml，固定實驗條件：雙氧水V1=1ml;離子液體。進行氧化2萃取脫硫?qū)嶒灒缓笤?0℃下保溫分相10min，上層油相經(jīng)白土吸附得精制柴油?？疾毂姿嵊昧縑2對脫硫效果的影響，精制油硫含量(ST)關(guān)系曲線。由看出，冰醋酸的加入，使脫硫率上升，較單一的雙氧水氧化體系的氧化性增強，脫硫效果變好，但隨著冰醋酸用量的增大，反而對雙氧水有一定的稀釋作用，氧化性減弱，脫硫效果變差。當冰醋酸用量為0.4ml時，脫硫效果最好。由曲線看出，直餾柴油氧化2萃取脫硫效率與脫硫時間成正向關(guān)系，時間增加，脫硫率提高。氧化時間在20min之前，脫硫率變化明顯，但繼續(xù)延長氧化時間，脫硫率變化趨勢減緩，因此，考慮到效率問題，選取氧化時間為20min.
T～ST的關(guān)系曲線圖由看出，隨著反應溫度的升高，精制油硫含量逐漸下降。高于80℃之后，脫硫率變化趨勢減慢;且溫度過高，一方面需要增加能耗，另一方面，溫度過高又會導致氧化體系分解。因此選擇溫度為80℃較好。從看出，采用青海直餾柴油評選出的氧化2萃取脫硫操作條件，同樣也能使含硫1000～3000μg/g的高含硫凝析油和直餾汽油脫硫率達到50%以上。但需要說明的是，實驗過程中氧化劑用量對脫硫效果影響顯著，若增加氧化劑用量，對于高含硫凝析油，其精制油硫含量可降到500μg/g左右，但氧化劑用量超過50%以上時，適用性差。
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